隨著載氣的流動(dòng),樣品成分在運(yùn)動(dòng)過程中反復(fù)分布或吸附/解吸。載氣中濃度大的組分先流出色譜柱,大濃度的組分分布在固定相中。流出后。組分流出色譜柱后,進(jìn)入檢測(cè)器進(jìn)行測(cè)定。
如何在不增加樣品濃度的情況下提高氣相色譜的靈敏度?
“靈敏度”是指一定量的成分通過檢測(cè)器時(shí)產(chǎn)生的電信號(hào)(電壓:mV,電流:mA)的大小。
提高儀器靈敏度是分析化學(xué)中永恒的話題。就油色譜分析儀而言,儀器制造商和分析人員總是試圖制造高靈敏度的儀器,開發(fā)高靈敏度的方法。正是這種需求推動(dòng)了儀器的發(fā)展,儀器的發(fā)展使得監(jiān)管廠商提出了更高的檢測(cè)靈敏度要求。這種互動(dòng)是周期性的。那么如何在不增加樣品濃度的情況下提高靈敏度呢?
原因分析:
靈敏度降低的原因可能包括:
1.采用分流注射。
2.樣品未完全進(jìn)入色譜柱。
3.儀器被污染,特別是進(jìn)樣口和色譜柱,導(dǎo)致系統(tǒng)噪聲增大,掩蓋了化合物的響應(yīng)。
4.化合物在進(jìn)樣口處易被活性位點(diǎn)吸附,具有基質(zhì)效應(yīng)。
5.所選探測(cè)器的靈敏度降低。
解決方案:
有幾種方法可以提高檢測(cè)靈敏度:
①不分流進(jìn)樣:所謂不分流進(jìn)樣是指在進(jìn)樣時(shí)關(guān)閉分流氣路的電磁閥,使所有樣品注入色譜柱。這可以提高靈敏度并消除轉(zhuǎn)移歧視。不分流進(jìn)樣的靈敏度明顯高于分流進(jìn)樣,但背景信號(hào)也會(huì)增加。通常用于環(huán)境分析(如水和大氣中痕量污染物的監(jiān)測(cè))、食品中農(nóng)藥殘留檢測(cè)以及臨床和藥物分析。
②選擇特異性高、靈敏度高的檢測(cè)器:這也是色譜工作者提高靈敏度的常用方法。例如,ECD用于分析含鹵素化合物,NPD用于分析氮和磷化合物,FPD用于分析硫和磷化合物。當(dāng)然,也可以使用質(zhì)譜檢測(cè)器(MSD)等靈敏度更高的通用檢測(cè)器。
③維護(hù)儀器,降低系統(tǒng)噪聲:儀器系統(tǒng)噪聲通常來自兩個(gè)方面:一是儀器本身,如檢測(cè)器噪聲、電路噪聲、固定相損耗等;另一種是樣品基質(zhì),如進(jìn)樣溶液含有很多雜質(zhì),拾取高背景噪聲可能會(huì)造成進(jìn)樣口和色譜柱系統(tǒng)的污染。前者可以通過使用選擇性檢測(cè)器和低損耗色譜柱來抑制;后者需要對(duì)樣品進(jìn)行純化,如固相萃?。?/font>SPE)或其他方法消除樣品基質(zhì)干擾,并及時(shí)更換襯管、清洗系統(tǒng)等。
④進(jìn)樣口使用去活襯管:襯管上的活性位點(diǎn)可能吸附待測(cè)組分,造成色譜峰拖尾,降低靈敏度,影響重現(xiàn)性。在不分流進(jìn)樣或分析弱極性化合物時(shí),使用惰性高、損耗低、熱穩(wěn)定性好的去活襯管通??梢燥@著提高活性物質(zhì)的靈敏度,這在以前的分析中難以解決。適用于復(fù)雜基質(zhì)和活性物質(zhì)的分析。
⑤使用無污染、固定劑損失低的色譜柱:色譜柱使用時(shí)間長(zhǎng),固定劑損失嚴(yán)重,導(dǎo)致暴露的載體吸附樣品。部分載體會(huì)變得越來越多,由于其活性位點(diǎn)的存在,會(huì)導(dǎo)致分析過程中被分析組分直接接觸載體表面產(chǎn)生吸附作用。同時(shí),固定相的損失會(huì)提高色譜基線,從而降低靈敏度。.
⑥使用基質(zhì)配制標(biāo)準(zhǔn)溶液以提高靈敏度:在GC分析中,經(jīng)常會(huì)遇到基質(zhì)效應(yīng),嚴(yán)重影響結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度。例如,分子量較小的有機(jī)磷農(nóng)藥更容易受到基質(zhì)的影響,表現(xiàn)出基質(zhì)增強(qiáng)作用。由于基質(zhì)的存在,覆蓋了進(jìn)樣口襯管和色譜柱上的活性位點(diǎn),減少了活性位點(diǎn)和待測(cè)物質(zhì)。接觸的機(jī)會(huì),使待測(cè)物質(zhì)的信號(hào)增強(qiáng)。因此,應(yīng)盡可能使用與樣品溶液組成相同的基質(zhì)提取物作為化合物的稀釋劑,以提高受試化合物的靈敏度。